據南通生態環境局消息,2022年6月27日,接江蘇省(shěng)汙染源自動監控係(xì)統預警,南(nán)通市通州區某(mǒu)汙水處理有限公司出水口氨氮連續超標,南通市(shì)通州生態環境局執法人員隨即(jí)至該單位進行檢查。現場檢查時該單位正(zhèng)在運營,汙水排放口正在排水,南通市生態環境監測站對該(gāi)單位汙水排放口排放廢水進行采(cǎi)樣監測。2022年7月12日,南通市生態環境監測站出具的監測報告顯示,該單位汙水排(pái)放口排放的廢(fèi)水(shuǐ)中,氨氮指(zhǐ)標測(cè)定值為(wéi)10.1mg/L,超過《城鎮汙水(shuǐ)處理廠汙染物排放標準》(GB18918-2002)中一級A類(lèi)排放標準限值的1.02倍。
該(gāi)單位汙水排(pái)放口排放的廢水中汙染(rǎn)因子氨氮數值超標的行(háng)為(wéi)違反了《中華人(rén)民共和國水汙染防治(zhì)法》第十條之規定,南通市通州生態環境局依據《中華人民共和國水汙染防治法(fǎ)》第八十三條第二項之規定,責令該單位限製(zhì)生(shēng)產一(yī)個月,並處罰款(kuǎn)人民幣33萬元。2022年9月19日,南(nán)通市通州生態環境局與該單位簽訂了生態環境損害賠償協議(yì),該單位以47743元(yuán)貨幣賠償的方式承擔生(shēng)態環境損害(hài)賠償責任。
氨氮(dàn)超標?你(nǐ)應該知道這些!
1、硝化反應影響因素
1、汙泥負荷F/M和泥齡SRT
生物硝化屬低負荷工藝,F/M一般都在0.15 kgBOD/(kgMLVSS·d)以下。負荷越低,硝化進行得越充分,NH3-N向NO3—-N轉化(huà)的(de)效率就越高。有時為了使出水NH3-N非(fēi)常(cháng)低,甚(shèn)至采用F/M為0.05kgBOD/(kgMLVSS·d)的(de)超(chāo)低負荷。
與低負荷相對應,生物硝化係統的泥齡(líng)SRT一般較長,這主要是因為硝化細(xì)菌增殖速度較慢,世代期長,如(rú)果不保證足夠長(zhǎng)的SRT,硝化細(xì)菌就培養不起來(lái),也就得不到(dào)硝化效(xiào)果。實際運行(háng)中,SRT控製在多少,取決於溫度等因素。但一般情況下(xià),要得到(dào)理想的硝化效果,SRT至少應在15d以上(shàng)。
2、回流比R與水(shuǐ)力(lì)停留時間T
生物硝化係統的回流(liú)比一般較傳統活性汙泥工藝大。這主要是因為生物硝化係統的活性汙泥混(hún)合液中已含有大量的硝酸鹽,如果回(huí)流比太小(xiǎo),活(huó)性汙泥在二沉池的停留時間就較長,容易產生反硝化(huà),導致汙泥上浮。
生物硝(xiāo)化(huà)係統曝氣池(chí)的水力停留時(shí)間Ta一般(bān)也較傳統(tǒng)活性汙泥工藝長(zhǎng),至少應在8h之上。這主要是因為硝化(huà)速率較有機汙染物的去除速率低得多,因而需(xū)要更長的反應時間。
3、溶解氧DO
硝化工藝(yì)混合液的DO應控製在2.0 mg/L,一般在2.0~3.0 mg/L之間。當DO小於2.0 mg/L時,硝化將受到抑(yì)製;當DO小於(yú)1.0 mg/L時,硝化將受到(dào)完全抑製並(bìng)趨於停止。生(shēng)物硝化(huà)係(xì)統需維持(chí)高濃度DO,其原因是多(duō)方麵的。*先,硝化細菌為專性好氧菌,無氧時即停止生命活動,不像分解有機物的細菌(jun1)那樣,大多數為兼性菌。其(qí)次,硝化細(xì)菌的攝氧速率較分解有機物的細菌低得多,如果不保持充足的氧量,硝化細菌將“爭奪”不到所需要的氧。另外,絕大多數硝化細菌包(bāo)埋在汙(wū)泥絮(xù)體內(nèi),隻有保持(chí)混合液中較高的溶解氧濃度,才(cái)能將溶解“擠(jǐ)入(rù)”絮體內,便於硝化菌攝取。
一般情況下,將每克NH3-N轉化成NO3-N約需氧4.57g,對於典型的(de)城市汙水,生物硝化係統的實際供(gòng)氧量一般較傳統活性汙泥工(gōng)藝高50%以上,具體取決於進水中的TKN濃度。
4、硝化速率
生物硝化係統一個專門的工藝參數是硝化速率,係指單位重量的(de)活性汙泥每天轉化的氨(ān)氮量,一般用NR表示,單位(wèi)一般為(wéi)gNH3-N/(gMLVSS·d)。NR值的大小取決於活性汙泥中硝化細菌所占的比例,溫度(dù)等很多因素,典型值為0.02 gNH3-N/(gMLVSS·d),即每克(kè)活性汙泥每天大約(yuē)能將0.02 gNH3-N轉化成NO3—-N。
5、BOD5/TKN對硝化的影響
TKN係指水中有機氮與氨氮之和。入流(liú)汙(wū)水中BOD5與TKN之比是影響硝(xiāo)化效果的一個重要因素。BOD5/TKN越大,活性汙泥中硝(xiāo)化細菌所占的比例越小,硝化速率NR也就越小,在同樣(yàng)運行條(tiáo)件下硝化效率就越低;反之(zhī),BOD5/TKN越小,硝化效率越(yuè)高。典型城市汙水的(de)BOD5/TKN大約為5-6,此(cǐ)時活性汙泥中硝化細菌的(de)比例約為5%;如果汙水的BOD5/TKN增至9,則硝(xiāo)化菌比例將降(jiàng)至3%;如(rú)果BOD5/TKN減至3,則硝化細菌的比(bǐ)例可高達9%。其(qí)次,BOD5/TKN變小時,由於硝化細菌比例增大,部分會脫(tuō)離汙泥絮體而處於遊離狀態,在二沉池內不易沉澱,導致出水混濁。綜上所述,BOD5/TKN太小時,雖硝化效率提高,但(dàn)出水清澈度下降;而BOD5/TKN太大時,雖清澈度提高(gāo),但硝化(huà)效率下降(jiàng)。因(yīn)而,對(duì)某一(yī)生物硝(xiāo)化係(xì)統來說,存在一個*佳BOD5/TKN值。很多處理廠的運行實踐(jiàn)發現,BOD5/TKN值*佳範圍為2~3。
6、pH和堿(jiǎn)度對硝化的影響
硝化細(xì)菌對pH反應很敏感,在PH為8~9的範圍內,其(qí)生物活性*強,當PH<6.0或>9.6時,硝化菌的(de)生物活性將受到抑製並趨(qū)於停止。在生物硝化係統中,應盡量控製(zhì)混合液的pH大(dà)於7.0,當pH<7.0時,硝化速率將明顯下降。當pH<6.5時,則必須向汙水(shuǐ)中加堿。
混合液pH下降的原因可能有兩個,一是進水(shuǐ)中有強(qiáng)酸排入,導致入流汙(wū)水pH降低,因而混合液的pH也隨之降低。如果無強酸排入,正常的城市汙水應該是偏堿性的,即pH一般都大於7.0,此時混合液的pH則(zé)主要取決於入流汙水中堿度的大小。由硝化反應方程可看出,隨(suí)著NH3-N被轉化成NO3-N,會產生出部分礦化酸度H+,這部分酸度將消耗部(bù)分堿度,每克NH3-N轉化為NO3-N約消耗7.14g堿度(dù)(以CaCO3計)。因而當(dāng)汙水中的堿度不足而TKN負荷又較(jiào)高時,便會耗(hào)盡汙水中的堿度(dù),使(shǐ)混合液pH降低至7.0以下,使硝化速率降低或受到抑製。
7、有毒物質對硝化的影響
某些重金屬離子、絡合陰離子、氰化物以及一些有機物質會幹擾或破(pò)壞硝化細(xì)菌的正常生理活動。當這些物質在汙水中的濃(nóng)度較高(gāo),便會抑製生物硝化的正常運行。例如,當鉛離子大於0.5mg/L、酚大於5.6mg/L、硫脲大於0.076mg/L時,硝化均會受到抑(yì)製。有趣的是,當NH3-N濃度大於200mg/L時,也會(huì)對硝化過程產生抑製,但城市汙水中一般不會有如(rú)此(cǐ)高的NH3-N濃度。
8、溫度對硝化(huà)的影響
硝化細菌對溫度的變化(huà)也很敏(mǐn)感。在5~35℃的範圍內,硝化細菌能進行正常的生理(lǐ)代謝活動,並(bìng)隨溫(wēn)度的升高(gāo),生物活(huó)性(xìng)增大。在30℃左右,其生物活性增至*大,而(ér)在低於5℃時,其生理活動趨於停止。在生物硝化係統的運行管理中,當(dāng)汙水溫度在16℃之上時,采(cǎi)用8~10d的泥齡即可;但當溫度低於(yú)10℃時,應將泥齡SRT增至12~20d。
2、硝化係(xì)統異常問題的分析與排除
現象(xiàng)一:硝化係統混合液的pH降低,硝化效率下降,出水(shuǐ)NH3-N濃度升高。
其原因及解決對策如下:
① 堿度不足。檢查二沉池出水中的堿(jiǎn)度(dù),如果小於(yú)20mg/L,則可判定係(xì)堿度不足所致(zhì),應進行堿度核算,確定投堿量。
② 入流汙水中的酸性廢水排放。檢查入流汙水的 pH,如果太低,可說明有酸性廢水排入,可采取石灰中和處理等臨時措(cuò)施(shī),並同時加強上遊汙(wū)染源管理。
現象二:混合液(yè)pH值正常,但硝化效率下降,出水NH3-N濃度升高。
其原因及解決對策如下:
① 供氧不足。檢查混(hún)合液(yè)的DO值是否小於2mg/L,如果DO太低(dī),可增加曝氣量。
② 溫度太低(dī)。檢查(chá)入流汙(wū)水或混(hún)合液的溫度是否明顯(xiǎn)降低,影響了硝化效果。解決對策可以有增(zēng)加投運曝氣池(chí)數量或提高混合液濃度ML VSS。
③ 入流TKN負荷(hé)太高。檢查入流汙水中的TKN濃度是否升高。如果升高(gāo),則應增加投運曝氣池數量或者提高(gāo)曝氣池的MLVSS,並同時增大曝氣量。
④ 硝化菌數量(liàng)不足。*先檢查是否排泥過量,如果排(pái)泥量太大,則減少排泥量;其次檢查是否由於某種原因導(dǎo)致二沉池飄泥,造成汙泥流失,並采取控製對策。如果非以上兩(liǎng)個原因,則檢查是否入流汙水(shuǐ)的BOD5/TKN太大(dà),使MLVSS中硝化菌比例降低。可以增大初沉池停留時(shí)間,降低BOD5/TKN值。
現象(xiàng)三:活性汙泥沉降速度太慢。
其原因及解決對策如(rú)下:
① 汙泥中毒。檢查活性汙泥的耗氧速率SOUR及硝化速率NR是否降(jiàng)低。如果(guǒ)降低了(le)太多,則確認汙(wū)泥(ní)中(zhōng)毒(dú) ,應尋找汙水中毒物來源,強化上遊汙染源管理。
② 汙泥膨脹。
現(xiàn)象(xiàng)四:二沉出水混濁並(bìng)攜帶針狀絮體。
其原因(yīn)及解決對策如下(xià):
① 二沉出水混濁係由於(yú)活性汙(wū)泥中硝化細菌比例太高所致,可適當提高BOD5/TKN值,但以不影響硝化效果為宜。
② 由於生物硝化係低負荷或(huò)超低負荷工藝,活性汙泥沉降速度太快,不能有效(xiào)地捕集(jí)一些(xiē)遊離細小絮體,因此出水中攜帶針絮是(shì)不可(kě)避免(miǎn)的。控製針絮的有效措施是增大排泥,降低SRT,但這勢必影響硝化(huà)效果,使出水NH3-N超標。實際運行中,應*先權衡解決針絮問題重要還是保持高(gāo)效硝化(huà)重要,再采取運行控製措施。
分析測量與(yǔ)記錄
除傳統活性汙泥(ní)工藝的檢(jiǎn)測項目以(yǐ)外,生物硝化係統還應增加(jiā)以下項目:
① TKN:包括進水和出水的TKN值。應做混合(hé)樣,每天至少1次(cì)。
② NO-3-N:主要測二(èr)沉池出水的NO-3-N,應做(zuò)混合樣,每(měi)天至少1次。
③pH:每天數次測定混合液出流pH,並根據工藝控製需要隨時檢測。
④堿(jiǎn)度:包括入流汙水的總堿度和二沉出水的總堿度,做混合樣,每天至少1次。
⑤NR:定期測混合液的(de)硝化速率NR。每周1次,或根據工藝調控需要,隨時(shí)測量。
3、實際操作中導致硝(xiāo)化(huà)係統失調的案例
1、有機物導(dǎo)致的氨氮超(chāo)標
筆者運營過CN比小於3的高氨氮汙(wū)水,因脫氮工藝(yì)要求CN比在(zài)4~6,所以需要投加碳源來提高反硝(xiāo)化的(de)完全性。當時投加的碳源是甲醇,因(yīn)為某些原(yuán)因甲醇儲罐出口閥門脫落,大量甲醇進入A池,導致(zhì)曝氣池泡沫很多,出水COD,氨氮飆升,係統崩潰。
分(fèn)析:大量碳源進入A池,反硝化利用不(bú)了,進入曝氣池,因為底物充足,異(yì)養菌有氧代謝,大(dà)量(liàng)消耗氧(yǎng)氣和微(wēi)量元素,因為硝化細(xì)菌是自養菌,代(dài)謝能(néng)力差,氧氣被爭奪,形成不了優勢菌種,所以硝化反應受限製,氨(ān)氮升高。
解決(jué)辦法:
1、立即停止進水進行悶爆、內外回流連續開啟
2、停止壓泥保證汙泥濃度
3、如果有機物已經引起非絲狀菌(jun1)膨脹可以投加PAC來增加汙泥絮性、投加消泡劑來消除衝擊泡沫(mò)
2、內回流導致的氨氮超標
筆者目前遇到的內回流(liú)導致的氨氮超標有兩方麵原因:內回流(liú)泵有電氣故障(現場(chǎng)跳(tiào)停仍有運行信號)、機械故障(葉輪脫(tuō)落)和人為原因(內回流泵未試正反轉,現場為反轉狀態)。
分析:內回流導致的氨氮超標也(yě)可以歸到有機物衝擊中,因為沒有硝化液的回流,導(dǎo)致A池中隻有少量外回流攜帶的硝態(tài)氮,總(zǒng)體成厭氧環境,碳源(yuán)隻會水解酸化而不會完全代謝成二氧化碳逸出。所以大(dà)量有機物進入曝氣池,導致了氨(ān)氮的升高。
解決辦法:
內回流的問題很好發現,可以通過(guò)數據及趨勢(shì)來(lái)判斷(duàn)是否是內回流導致的問題:初期O池出口硝態氮升高,A池硝態氮降低直至0,PH降低等,所以解決(jué)辦法分(fèn)三種情況:
1、及時發現問題,檢修內回(huí)流泵就可以了
2、內回流已(yǐ)經(jīng)導致氨氮升高,檢修內回流泵,停止或者減少進水進行悶(mèn)爆
3、硝化係統已(yǐ)經崩潰,停止進水悶爆,如果有條件、情況比較(jiào)緊迫可以(yǐ)投加相似脫氮係統的生化汙泥,加快係統恢(huī)複。
3、PH過低導致的氨氮超標
筆者(zhě)目前遇到的PH過(guò)低導致的氨氮超標有三種情況:
1,內回流太大或者內回流(liú)處曝氣開(kāi)太大,導(dǎo)致(zhì)攜(xié)帶大量的氧進入A池,破壞缺氧環境(jìng),反硝化細菌有氧代謝,部分有機物被有氧代謝掉,嚴(yán)重影響了反硝化(huà)的完整性,因為反硝化可以補(bǔ)償硝化反應代謝掉堿度的一半(bàn),所以因為缺氧環境的破壞導致堿度產生(shēng)減少,PH降低,低於(yú)硝化細菌適(shì)宜的PH之後(hòu) 硝化反應受抑製(zhì),氨氮升高。這種情況(kuàng)可能有(yǒu)些(xiē)同行會遇到,但是從來沒從(cóng)這(zhè)方麵找原因。
2,進水CN比不足,原(yuán)因也是反硝化(huà)不完整,產生的堿度少(shǎo),導致的(de)PH下降。
3,進水堿度降低(dī)導致的PH連續下降。
分析:PH降低(dī)導致的氨氮超標,實際中發生的概率比較低,因為PH的連(lián)續(xù)下降是一個過程(chéng),一般運(yùn)營人員在(zài)沒找到(dào)問題的時候就開始加堿去調節PH了
解決辦法:
1,PH過低這種問題其實很簡單,就是發現(xiàn)PH連(lián)續下降就要開始投加堿來維持PH,然後再通過分析去查找原因。
2,如(rú)果PH過低已經導(dǎo)致了係統的崩潰,目前筆者(zhě)接觸過PH在5.8~6的時候,硝化係統還沒(méi)有崩潰的情況,但(dàn)是及時將PH補充上來,*先要把係統的(de)PH補充(chōng)上來,然(rán)後(hòu)悶爆或者投加同類(lèi)型的汙泥。
4、DO過低導致(zhì)的(de)氨氮超標
筆者運營過的汙水(shuǐ)是(shì)高硬度的廢水,特別容易結垢(gòu),開始(shǐ)曝氣(qì)使用微孔爆氣器,運行一段時間曝氣頭就會堵塞,導致DO一直(zhí)提不(bú)上來導致氨氮升高(gāo)。
分析:原因很簡單,曝氣的作(zuò)用是充氧和攪拌,曝氣頭的堵塞(sāi)造成兩種都受到影(yǐng)響,而硝(xiāo)化反應是有氧代謝(xiè),需要(yào)保證曝氣(qì)池溶氧適宜(yí)的環(huán)境下才能正常進行(háng),而DO過低則會導致硝(xiāo)化受阻(zǔ),氨氮超標。
解決辦法:
1、更換曝氣頭,如果(guǒ)硬(yìng)度低操作問題導致(zhì)的(de)堵塞可以考慮這種方法
2、改造成大(dà)孔曝氣器(氧利用率過低,風機餘量大和不(bú)差錢的(de)企業(yè)可以考慮)或者射流曝(pù)氣器(隻能用監測池出水來進行充(chōng)當動力流體,尤其是硬度高(gāo)的汙水,切記!)
5、泥齡導致的氨氮超標
目前筆者遇到(dào)過兩種情況:
1、壓泥過多,導致氨(ān)氮升高。
2、汙泥回流不均衡,兩側係統(tǒng)汙泥回流相差過大,導致汙泥回流少(shǎo)的一側氨氮升高。
分析:壓泥過多和汙泥(ní)回流(liú)過少都會導(dǎo)致汙泥的泥齡降低,因為細菌都有世代期,SRT低於世代期,會(huì)導致該細(xì)菌無(wú)法在係統中聚集,形成(chéng)不(bú)了優勢菌種,所以(yǐ)對應的代(dài)謝物無法去除。一般泥齡是細菌世代期的3-4倍。
解決辦法:
1、減少進水或者悶爆
2、投加同(tóng)類型汙泥(一般情況下1,2一塊用效果更好)
3、如果是(shì)汙泥回流不均衡導致的(de)問題,把問(wèn)題係列的減少進水(shuǐ)或者悶爆、保證正常(cháng)係列運行的(de)情況下將部分汙泥回流到問(wèn)題係列
6、氨氮衝擊導致的氨氮超標
這種情況一般是工業汙水或者有工業汙水進入生活汙水管網(wǎng)的係(xì)統才(cái)能遇到,筆者之前遇到的情況是上遊汽提塔控製溫度降低,導致來水氨氮突然升高,脫氮係統崩潰,出水氨氮超標,汙水處理現場氨味特別濃(曝氣會有部分遊離氨逸出(chū))。
分析:氨氮衝擊目前還沒有明確的解釋,筆者分析氨氮(dàn)衝擊是因為水中遊離氨(FA)過高導致的,雖然FA(遊(yóu)離氨)對AOB(氨氧化細菌/亞硝酸(suān)細菌(jun1))影響比較弱,但是當FA(遊離(lí)氨)濃度在10~150mg/L時就開始對AOB(氨氧化細菌/亞硝酸細菌)產生抑製作用,而遊離氨(FA)對NOB(亞硝酸鹽氧化細菌/硝酸菌)影響更敏感,遊離氨(FA)在0.1~60mg/L時對(duì)NOB(亞硝酸鹽氧化(huà)細(xì)菌/硝酸菌)就起(qǐ)到的抑製(zhì)作用,眾所周知,硝化反應是亞硝酸菌和硝酸菌共同(tóng)完成的,對亞硝酸菌的抑製直接就可(kě)以導致硝化(huà)係(xì)統的崩(bēng)潰。
解決辦法:
保證PH的情況下(xià),下麵三種方法同時(shí)進行效果更好更快
1、降低係(xì)統內氨氮濃(nóng)度
2、投加同類型汙(wū)泥
3、悶爆
7、溫度過低導致的氨氮超標
這種情況多發(fā)生在北方無(wú)保溫(wēn)或加熱的汙水處理廠,因為水(shuǐ)溫低(dī)於硝化細(xì)菌的適宜溫度,而(ér)且(qiě)MLSS沒有為了冬(dōng)季代謝緩慢而提高,導致的(de)氨(ān)氮去除率下降。
分析:細菌對(duì)溫(wēn)度的要求比人類低,但是也是有(yǒu)底線的,尤其是自養型的硝化細菌,工業汙水這(zhè)種情況比較少,因為工業生產產生(shēng)的廢水溫度不會因為環境溫度的變化波動很大,但是生活汙水水溫基本上是受環境溫度來控(kòng)製的,冬季進水溫度很低,尤其是晝夜溫差大,往往低於細菌代謝需要的溫度,使得細菌休(xiū)眠,硝化係統異常(cháng)。
解決辦法:
1、設計階段把池體做成(chéng)地埋式(shì)的(de)(小型的汙水處(chù)理比較適合)
2、提前提高汙泥負荷
3、進水加熱,如果(guǒ)有勻(yún)質調節池,可(kě)以在池內加熱,這樣波動比較小,如果是直接(jiē)進(jìn)水可以用電加熱或(huò)者蒸汽換熱(rè)或混合來提高水溫,這(zhè)個需要比較精確的溫控來控製進水溫度(dù)的波動。
4、曝氣加熱,比較小眾,目(mù)前還(hái)沒遇到過,其實空氣壓縮鼓風時溫度已經升高了,如果曝氣管可以承(chéng)受,可以考慮加熱壓縮空氣來(lái)提高生化池溫度。