我國燃煤電(diàn)廠主流的(de)煙氣脫硫技術是采(cǎi)用石灰石-石膏法濕法脫硫。為了維持脫硫塔(tǎ)內的氯離子濃度低於(yú)20 000 mg/L,需(xū)外排脫硫廢水。外(wài)排的脫(tuō)硫廢水不僅包括脫硫過(guò)程產生的廢水,還包括鍋爐衝洗水、機組冷卻水等,導致產生的廢水水質*為惡劣。
目(mù)前由於環保政策(cè)的嚴格要求,尤其是從2015年4月14日(rì)發布的《水(shuǐ)汙染防治行動計劃》(即“水十條”),提出禁止燃煤電廠脫硫廢水外排(pái);截至2018-06-06,修編的《發電廠廢水治理設計規範》規定了(le)電廠廢水處理設施的(de)設計規範,新增多條廢水的設計要求,逐步推(tuī)動廢水零排放的實現。
針對廢水零(líng)排放的要求,許(xǔ)多專家學者通過分析國內外(wài)研究現狀以及(jí)實際電廠案例運行結果,提出了幾種脫硫廢水零排放的(de)技術路線,但技術的優劣仍需(xū)實踐檢驗。
為了更科學有(yǒu)效選擇脫硫廢水處理技術,筆者對目前燃煤電廠脫硫廢水處理技(jì)術進行匯總分析,根據實際案例(lì)詳細(xì)分析各處(chù)理技術的優缺點,為燃煤電廠對脫硫廢水零排放技術的選擇提供參考。
01
脫硫廢水技術路線選擇的總原則
可靠和經濟性原則;一廠一策原則;協同(tóng)性原則(zé);無害化原則
02
脫硫廢水預處理(lǐ)技術
常見的脫硫廢水的預處理技術(shù)是化學沉澱法(fǎ),如電廠普遍采用(yòng)的三聯(lián)箱技術、雙堿法、石灰-煙道氣法等。
三聯箱處理(lǐ)技術作為脫硫廢(fèi)水的預處理技術,雖去除了廢水中大量的鈣鎂易結垢離子,但(dàn)未能去除其中(zhōng)高濃度的Cl-,需與其他處(chù)理技術相(xiàng)結(jié)合;同時其耗藥量較大,三聯箱處理技(jì)術在電廠不同負荷、脫硫廢水水質水量多(duō)變的情況下達不到預期的處理(lǐ)效果。
圖1 三聯(lián)箱處理工藝
雙(shuāng)堿法可利用電廠原有的處理設施,運行靈活性較高,但由於該技術要在較高(gāo)的pH下(xià)運行,因此(cǐ)堿性藥劑和純堿(軟化劑)投加量很大,汙泥產生量高,係統占地麵積(jī)較大。
圖2 河源電廠雙堿法脫硫廢水預處理工藝
03
濃(nóng)縮減量技術
目前(qián)濃縮減量技術主(zhǔ)要分為(wéi)膜法濃縮和熱法濃縮。膜法濃縮包括正滲透(FO)、反滲透(RO)、電(diàn)滲析(xī)(ED)、納濾(NF)、膜蒸餾(MD)等;熱法濃縮主要是(shì)依靠蒸(zhēng)汽實(shí)現廢水的蒸發,包括機械蒸汽再壓縮(suō)(MVR)、多效蒸發(MED)、蒸汽動力壓縮式(TVR)、多級閃蒸、降膜蒸發等,也可依靠電廠煙(yān)氣餘熱進行廢水的蒸發濃縮減量,該技術無需引入大量蒸汽(qì)能源,節約成本,同時又能達到預期目標,實現(xiàn)了電廠的廢熱再利用。
膜法濃縮中的反滲透(RO)應用範圍廣,但易發生膜汙染與結垢堵塞問題;正滲透(FO)屬自(zì)發過程,能耗低,無需(xū)額外壓力,設(shè)備簡單,其膜表(biǎo)麵不(bú)易形(xíng)成濾餅層,膜汙染可(kě)逆,但需選取合適的汲(jí)取液,汲取液的再生需額外能量,同時,正滲透膜存在嚴重的內部濃差極化現象。電(diàn)滲析(ED)技術具有優異的處理效果、較低的運行能耗等優點。
綜上,膜濃縮主要存在以下4個問題:① 成(chéng)本。投資成本(běn)和運行(háng)費用高,包括能耗成本、清洗成本、膜元件更換成本、設(shè)備維修、維護成本等。② 易結垢和堵塞(sāi)。係統可靠性差。③ 前處理要求高(gāo)。膜組件對(duì)進水要求較(jiào)高,需去(qù)除廢水中懸浮物等(děng)雜(zá)質,增加(jiā)了(le)廢水前處理成本。④ 占地麵積大。需提供專一的場地以搭建膜組件等設備(bèi)。
熱法濃縮中的蒸汽濃(nóng)縮是(shì)利用(yòng)蒸汽進行廢水蒸發,常見技術(shù)包括機械(xiè)蒸汽再壓縮技(jì)術(MVR)、多效強製循環(huán)蒸發(MED)。MVR係統較成熟(shú),占地麵積較小,運行平穩(wěn),自(zì)動化(huà)程度高。但(dàn)在鹽水濃(nóng)縮過程中(zhōng),MVR係統運行仍存在鹽漿排放過程中堵塞、風(fēng)機葉輪易損壞等(děng)問題。流程(chéng)上MVR技術(shù)比MED技術短,設備少,占(zhàn)地麵積小,蒸汽的消耗量較低,但在一次性投資(zī)成本上,MVR高於MED。利用蒸汽蒸發濃縮脫(tuō)硫廢水,采用MVR或MED技術,投資成本均(jun1)偏高。
利用低溫煙氣餘熱進行廢水的濃(nóng)縮減量,使電廠的低溫煙氣餘熱得(dé)到有效利用,無需引入其他蒸汽等能源;可去除預處(chù)理單元,電廠(chǎng)也可(kě)自行收納產生的濃鹽水;附加(jiā)處理設施可利(lì)用電廠現有的設備進行改造,改造費用不高,大幅減少了投資成本;由於濃縮塔可單獨隔離與拆卸,方便運行維護。該技術將成為廢(fèi)水濃縮減量的新趨勢。
圖3 泰州電廠脫硫廢水零排放工藝路線
04
蒸發結晶技術
將(jiāng)濃縮後少(shǎo)量較高濃度的脫硫廢水進行蒸(zhēng)發結晶,較為成熟的MVR蒸發結(jié)晶(jīng)技術和多效蒸發結晶技(jì)術已得(dé)到普遍應用。目前利用電廠煙氣(qì)餘熱進行(háng)蒸發結晶的技術,如旁路煙道蒸發、煙道噴(pēn)霧蒸發等日漸成熟。
旁路煙道蒸發技術(shù)對(duì)電(diàn)廠原有係統影響較(jiào)小,河南(nán)焦作萬方2×350 MW機組引入旁(páng)路煙道(dào)蒸發結晶器(qì)係統,脫硫(liú)廢水的體積流量減少4.3%,工藝補充水(shuǐ)體積(jī)流量(liàng)減(jiǎn)少14.6%。國內旁(páng)路煙道研(yán)究大多以數值模擬為主,缺少與實際擬合(hé)度較高的(de)動力(lì)學模型;氣液兩(liǎng)相流霧化噴頭孔(kǒng)徑小,處理複雜的未經預處理的廢水時,易堵塞;同時霧化器密封件(jiàn)材(cái)料的耐(nài)溫性(xìng)有待提高;酸性脫硫(liú)廢水在蒸發過程中易腐蝕蒸發器,需選擇合(hé)理的脫(tuō)硫廢(fèi)水前處理工藝或對蒸發結晶器內部塗防腐材料(liào)。
圖(tú)4 旁路煙道蒸發結晶
除了利用旁路蒸發結晶器蒸發,還可采(cǎi)用蒸發塔蒸發。雖然蒸發塔能較好實現(xiàn)廢水的蒸發結晶,但應用過程(chéng)中存在許多技術風險:結垢風險、維護(hù)困難、可利用率差、關鍵設備(bèi)進口、占地(dì)麵積大。
圖5 蒸發(fā)塔蒸發結晶
煙道噴霧蒸發工藝簡單、占地麵積小、無需加藥,減少了(le)投資運行維(wéi)護費(fèi)用,對除塵器無明(míng)顯影響,不影響粉煤灰品質。但煙道蒸發受負荷的(de)影響較大,處理量(liàng)不足;噴嘴易(yì)堵塞(sāi);同時,空預(yù)器後煙溫偏低。
圖6煙道蒸發技術
05
廢水零排放產物去向
脫硫廢水零排放產物(wù)去(qù)向是零排放技術選擇的關鍵。目前(qián)廢水蒸(zhēng)發(fā)產生的結(jié)晶鹽及高濃度含鹽水主要有4種(zhǒng)處理途徑:① 轉移(yí)入灰(huī)渣(zhā)、液態排渣或(huò)粉(fěn)煤灰中;② 產生(shēng)的結晶鹽可分為雜(zá)鹽和純鹽,雜鹽的利用(yòng)價值較(jiào)低(dī),純鹽可被部分行業利(lì)用,如在(zài)廢水除(chú)硬過程中產生的Mg(OH)2可回收利用;③ 產生的高鹽(yán)水(shuǐ)可電解製氯,產生的次氯酸鹽可用於(yú)循環水消毒;④ 高濃度鹽(yán)水進行水泥固化製備建築材料(如製磚、低品級建材),或直接拋棄。
06
脫硫廢水鹽分製備淨水劑
脫(tuō)硫廢水鹽分製備(bèi)淨水劑解(jiě)決了脫硫廢水高濃度氯離子難處理問題,使得廢水能夠(gòu)二次利用,製得的淨水劑可進(jìn)行自用或外銷,產(chǎn)生一定的經濟效益;該工藝產生的複合型淨水劑,結合了聚合硫酸鐵、聚合氯化鋁(lǚ)、聚合氯化鐵等淨水劑的優勢,能(néng)夠對廢水中的多種汙染成分進行(háng)有效處理;此工藝不對電廠係統進行改造,對整體電廠係統無影響。
圖7脫硫(liú)廢(fèi)水鹽分(fèn)製備淨水劑工藝流程
07
結(jié)語(yǔ)
1)大多(duō)數舊(jiù)電(diàn)廠的預處(chù)理技術仍采用三聯箱設備,或對現有設備進行改造;對於(yú)新建電廠,針對不同電廠的廢(fèi)水特點,預處(chù)理環(huán)節有(yǒu)時可省略,減少(shǎo)廢水處理(lǐ)的投資(zī)及運行成本。
2)對(duì)於硬度(dù)較低的廢(fèi)水可利用(yòng)膜法進行濃縮處(chù)理,可實現較(jiào)高的(de)濃縮倍率,但其較高的投資及運行成(chéng)本有待解(jiě)決。
3)廢水零排放技(jì)術路線(xiàn)需結合電廠的生產特點選擇。由於(yú)電廠廢水水質普遍(biàn)較差,對電廠煙氣餘熱的利用(yòng)是未(wèi)來廢水處理(lǐ)技術的發展趨(qū)勢(shì),尤其在低溫餘熱利用,但仍(réng)存在(zài)諸多問題。
4)脫硫廢水的鹽分製備淨水劑,具有對電廠運行無影響、產生的淨水劑能夠二(èr)次利用等安全性與經濟性優勢,值得進行(háng)深入研(yán)究。